来源：盐城方法学

图1. TOC (图片来源于JACS)

摘要：

Here, we report a photo- and copper-catalyzed  enantioselective oxidation of benzylic C(sp3)−H bonds using N-hydroxyphthalimide as the oxygenated reagent. The reaction  proceeds under mild conditions and does not require excess substrates or oxidants. The oxidation products can be readily transformed into chiral benzylic alcohols or hydroxylamines. Preliminary mechanism studies suggest that the oxidation reaction proceeds via a free radical mechanism.

研究背景：

图2. 研究背景及本策略 (图片来源于JACS)

研究内容：

图3. 条件筛选 (图片来源于JACS)

图4. 含苄位C(sp3)−H 键底物拓展 (图片来源于JACS)

图5. 产物合成应用 (图片来源于JACS)

图6. 机理研究 (图片来源于JACS)

图7. 可能的催化循环 (图片来源于JACS)

总结：

南开大学周其林课题组发展了光催化促进铜催化以NHPI作为氧化试剂来源实现苄位C(sp3)−H键不对称氧化反应。该反应在温和条件下，无需使用过量的底物或氧化剂，即可以良好到优异的产率和高对映选择性得到苄位C(sp3)−O键形成的手性产物，所得产物可通过转化反应合成手性苄醇和羟胺化合物。机理研究实验表明该氧化过程通过游离自由基历程进行。该策略为实现非活化的C-H键不对称功能团化反应提供了新途径。

文献信息：

Fu Li, Xian-Ming Liu, Jia-Bin Pan, Ling Dai, Yin Yang, Li-Jun Xiao, Chao Fan, and Qi-Lin Zhou*, Photo- and Copper-Catalyzed Enantioselective Oxidation of Benzylic C(sp3)-H Bonds, J. Am. Chem. Soc., 2025, 10.1021/jacs.5c04142.